O'Brian là một người đặc biệt thông minh, giỏi về công nghệ. Cô dành phần lớn thời gian của mình bên máy tính, cô hiếm khi được gửi ra ngoài làm nhiệm vụ tác chiến. Tuy nhiên, cô đã chứng minh cho mọi người thấy mình thành thạo sử dụng vũ khí trong phần 4, 5 và 8. Cô làm việc rất tốt khi chịu nhiều áp lực và có rất nhiều bạn bè tại CTU và luôn tỏ ra trung thành với họ. Cô đã giúp Đặc vụ CTU Chase Edmunds chăm sóc đứa con gái của anh từ mối quan hệ trước sau khi mẹ của đứa bé bỏ đi. Cô thậm chí còn giữ bí mật dùm Chase để Kim Bauer không hề hay biết.

Cô và Milo Pressman từng hẹn hò với nhau trước khi phần 6 diễn ra. Đây là nguồn gốc cho sự thù địch giữa Milo và Morris. Vào cuối phần 6, Chloe được tiết lộ rằng cô đang mang thai với Morris.

Trong một cuộc phỏng vấn để quảng bá cho 24: Live Another Day, nam diễn viên Kiefer Sutherland tiết lộ Rajskub sẽ quay trở lại vai diễn Chloe, nhưng bóng gió rằng mối quan hệ giữa cô ấy và Jack Bauer sẽ đối địch với nhau hơn trước. Anh cũng nói thêm rằng nguyên do cho việc này là bởi liên quan đến hành động của cô trong phần 8 của 24.